| 氨基苯酚的合成方法和产需情况分析 |
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【摘要】：文章介绍了氨基苯酚的合成方法，对国内市场的产需情况作了深入的调查研究，供大家参考。
【关键词】：氨基苯酚; 合成; 电解还原法
1. 前言
氨基苯酚，简称PAP，是对硝基氯苯的重要下游产品， 是一种应用十分广泛的精细化工中间体是用途广泛的有机化工中间体，主要用于医药、染料、橡胶、饲料、石油、照相等行业。其中PAP作为医药中间体用于合成扑热息痛等镇痛药，占其消费总量的80％。作为橡胶助剂用于合成多种对苯二胺防老剂的中间体，占国外此类防老剂消费总量的70％。
2. 对氨基苯酚的主要合成方法
自1994年以来，国外PAP产量以年均5％的速度递增，我国PAP的产量也从1993年的90O0吨增加到2000年的2．5万吨。合成方法主要有对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化加氢还原法、硝基苯催化氢化法、硝基苯相转移催化新法(锌粉还原法)、硝基苯电解还原法等。
2.1 对硝基苯酚铁粉还原法
以对硝基苯酚为原料，铁粉作还原剂，将对硝基苯还原为对氨基苯酚。用焦亚硫酸钠中和反应液，经过浸渍、过滤、干燥制得成品PAP。
该法优点是工艺过程较简单，副反应少，设备投资小。因此，我国大部分企业采用此生产工艺，其不足是铁粉和酸消耗较大，生产中产生大量含芳胺的铁泥和废水，污染较严重，且产品中铁含量较高，使其推广应用受到了极大的限制。
2.2 对硝基苯酚催化加氢还原法
以对硝基苯酚为原料，以贵重金属作催化剂，加氢还原得对氨基苯酚，萃取精制即得成品PAP。
该法优点是消除了铁泥污染，但催化剂及萃取溶剂价格昂贵。且对原料纯度要求较高。国外生产厂家也不多，主要以日本化药公司为代表，生产规模约为1000t／a。我国目前尚未实现工业化。
2.3 硝基苯催化氢化法
以硝基苯为原料，在催化剂作用下，常压液相氢化生成苯基羟胺，并在稀硫酸介质中重排生成PAP，经中和、萃取、脱色、结晶、过滤、干燥制得成品PAP。
该工艺优点是原料硝基苯价廉(约为对硝基苯酚价格的1／5)，生产成本较低，产品质量和收率较高，生产技术也较成熟。我国已有少数厂家采用此生产工艺，其不足是反应中稀酸的腐蚀性较强，对设备要求较高。
2.4 硝基苯锌粉还原法
以锌粉作为硝基苯还原的催化剂，在氯化铵的水溶液中，加入锌粉和硝基苯，在反应温度约为65OC的条件下充分反应。经热过滤后，取滤液加至稀硫酸溶液中进行重排反应，用氨水调节溶液的pH值，使得PAP结晶析出，重结晶即可得纯品PAP。
该法优点是产品收率较高，同时可兼得氧化锌和硫铵，操作简便，成本低，对设备也无特殊要求，目前尚未完全进入工业化。
2.5 硝基苯电解还原法
以硝基苯为主要原料，在稀硫酸介质中加入少量的乳化剂．在电流强度约为16A、电流密度为1．5kA／m2、反应温度约为85OC的条件下，用汞齐化的铜阴极进行电解反应，即可得产品PAP。
该法优点是易实现大规模工业化连续生产，是一种较为先进的生产技术。但因硝基苯在反应介质中溶解度较小，反应极限电流密度较低，且耗电量较大，使得采用传统的压滤型电解槽很难实现大规模生产。我国目前尚未见有用此法生产的工业化报道，在国外也仅有技术较发达的美国、日本、德国等采用此法生产。
3. 产需情况
3.1 生产情况
我国有近3O家对氨基苯酚生产企业，截至2006年装置总能力约为9．16万t／a。2006年我国对氨基苯酚主要生产企业、生产厂家中，除安徽八一化工集团有限公司采用对硝基苯催化氢化法工艺外，其余基本上是采用对硝基氯苯铁粉还原法工艺法生产。
目前有多家企业计划新建或扩建对氨基苯酚生产装置。如株州化学工业集团公司、济宁化学工业公司、大庆高新技术开发区、扬州高华化工有限公司、宁波海利化工有限公司、青岛恒昌化工公司、齐齐哈尔北方化学有限公司等，规模小的也在2000t／a以上，而且有[1] [2] 下一页 |
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