作者：王天山，陈光英，钟琼芯，纪明慧，李天略

【摘要】  　　目的研究海南假韶子叶子中脂溶性浸膏的木栓烷型三萜类化合物。方法采用反复常压硅胶柱色谱技术与重结晶技术，对海南假韶叶子中石油醚提取浸膏进行分离纯化，得到4种化合物。并采用

　　Key words： Paranephelium hainanensis;   Chemical constituents;   Friedelane;   Triterpenes

    海南岛是南药的生产基地，素有“天然药库”的美称。海南假韶子Pouranepheliun hainanensis H.S.Lo属于无患子科假韶子属植物［1］，是海南岛特有的珍贵树种。课题组致力于寻找海南本土热带植物中具有药用价值的化合物和活性先导物［2,3］。本研究主要报道利用反复常压硅胶柱色谱技术和重结晶技术从海南假韶子叶子石油醚提取浸膏中分离获得4个木栓烷型三萜化合物。利用现代波谱方法（红外光谱和核磁共振谱）结合理化性质进行结构鉴定，分别为①粉蕊黄杨酮醇，②海棠果醇，③海棠果醛和④表木栓醇。

　　1  药材与仪器

　　1.1  药材海南假韶子，采自海南三亚，由海南师范大学生命科学院钟琼芯副教授鉴定为海南假韶子P. hainanensis，其标本保藏于海南省热带药用植物化学重点实验室。

　　1.2  仪器核磁共振仪，Bruker AV-400型；旋转蒸发仪：东京理化N1001型；红外光谱仪，Nicolet Nexus 670 FT-IR型；薄层色谱板与柱色谱硅胶，青岛海洋化工厂。

　　2  方法与结果

    将海南假韶子材料自然晾干后，取叶子1.5 kg粉碎后得到粉末，用3×10 L乙醇（85％）加热回流3 h，浓缩得乙醇粗浸膏545 g；再将乙醇粗浸膏分散于800 ml水中，用石油醚萃取得到石油醚提取浸膏130 g。采用反复柱色谱技术和重结晶技术从石油醚提取浸膏分离得到化合物①～④。其化学结构见图1。图1  化合物①～④的化学结构

　　2.1  化合物①11 mg，无色针状晶体（石油醚/醋酸乙酯）。TLC遇浓H2SO4显黄绿色，Liegermann-Burchard反应呈阳性，推测为甾体或三萜类化合物。IR（KBr）：3 405（OH），2 967，2 869，1 715（CO），1 458，1 389，1 073 cm-1；1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δH（ppm）：0.73（3H，s，H-24）0.87（3H，s，H-25）0.88（3H，d，J=6.4Hz，H-23）0.96（3H，s，H-30）1.00（3H，s，H-29）1.01（3H，s，H-26）1.05（3H，s，H-27），1.18（3H，s，H-28），1.75（1H，m，H-1β），1.96（1H，m，H-1α），2.24（1H，m，H-2β），2.30（1H，m，H-2α），2.39（1H，q，H-4）4.31（1H，t，J=6.8Hz，H-16）。与文献IR和1H-NMR数据对照基本一致，故鉴定为粉蕊黄杨酮醇［4］。

　　2.2  化合物②13 mg，无色针状晶体（石油醚/醋酸乙酯）。TLC遇浓H2SO4显黄绿色，Liegermann-Burchard反应显阳性，推测为甾体或三萜类化合物。IR（KBr）：3 545（OH），2 931，2 866，1 706（CO），1 465，1 388 ，1 053，791，747cm-1；1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δH（ppm）：0.72（3H，s，H-24）0.87（3H，s，H-25）0.88（3H，d，J=7.2Hz，H-23）0.91（3H，s，H-27）0.98（3H，s，H-26）0.99（3H，s，H-29）1.13（3H，s，H-30），2.24（1H，m，H-2β），2.30（1H，m，H-2α），2.39（1H，q，H-4），3.63（3H，s，H-28）。与文献IR和1H-NMR数据对照一致，故鉴定为海棠果醇［5］。

　　2.3  化合物③5 mg，无色针状晶体（石油醚/醋酸乙酯）。TLC遇浓H2SO4显黄绿色，Liegermann-Burchard反应显阳性，推测为甾体或三萜类化合物。IR（KBr）：2 927，2 869，1 715（CO），1 459，1 389 cm-1；1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δH（ppm）：0.67（3H，s），0.72（3H，s），0.86 (3H，s)，0.87 （3H，d，J=6.7Hz，H-23），0.95 (H，s)，0.99 （3H，s），1.07（3H，s），9.48（H，s，H-28）。与文献IR和1H-NMR数据对照一致，故鉴定为海棠果醛［6］。

　　2.4  化合物④8 mg，无色针状晶体（石油醚/醋酸乙酯）。TLC遇浓H2SO4显黄绿色，Liegermann-Burchard反应显阳性，推测为甾体或三萜类化合物。IR（KBr）：3 444（OH），2 927，1 459，1 389，1 074，799 cm-1；1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δH（ppm）：0.86（3H，s，H-25），0.93（3H，d，J=6.4Hz，H-23），0.95（3H，s，H-29），0.96 (3H，s，H-26)，0.99 （3H，s，H-27），0.99 (3H，s，H-30)，1.00 （3H，s，H-24），1.17（3H，s，H-28），3.73（1H，q，H-3）。与文献IR和1H-NMR数据对照一致，故鉴定为表木栓醇［7］。

　　3  讨论

    本实验首次研究了海南假韶子叶子的石油醚提取浸膏中的化学成分，从该提取浸膏中分离得到4种化合物，经波谱鉴定，分别为①粉蕊黄杨酮醇，②海棠果醇，③海棠果醛和④表木栓醇。这4种化合物均属于木栓烷型三萜化合物。这些三萜化合物具有广泛的药用价值，具有抗肿瘤、抗炎等活性［4,8,9］。

【参考文献】
  　　［1］吴德邻. 广东植物志，第1卷［M］.广州：广东科技出版社，1987：252.

　　［2］Guang-Ying Chen, Guo-Yuan Zhu, Chang-Ri Han, et al. A new pyranoxanthone from the stems of Calophyllum membranaceum［J］. ARKIVOC，2008, xiii: 249.

　　［3］莫峥嵘，陈光英，韩长日，等. 青梅茎的化学成分研究(Ⅰ)［J］.中山大学学报（自然科学版），2007，46(3)：126.

　　［4］Nozaki H., Suzuki H., Hirayama T., et al. Antitumour triterpenes of Maytenus diversifolia ［J］. Phytochemistry，1986, 25(2) ：479.

　　［5］陈光英，韩长日，宋小平，等. 薄叶红厚壳化学成分研究(Ⅰ)［J］. 林产化学与工业. 2003，23(2)：73.

　　［6］Navarrete A., Trejo-Miranda J. L., Reyes-Trejo L.. Principles of root bark of Hippocratea excelsa (Hippocrataceae) with gastroprotective activity［J］. Journal of Ethnopharmacology,2002, 79(43): 383.

　　［7］Salazar G. C. M., Silva G. D. F., Duarte L. P., et al. Two Epimeric Friedelane Triterpenes Isolated from Maytenus truncata Reiss: 1H and 13C Chemical Shift Assignments［J］. Magnetic Resonance in Chemistry. 2000, 38: 977.

　　［8］Ricardo R. C., Elizabet E. M., Teresa R. A., et al. Cytotoxic Effects of Mammea Type Coumarins from Calophyllum brasiliense［J］. Life Science. 2004, 75:1635.

　　［9］Nakagawa H., Takaishi Y., Fujimoto Y., et al. Chemical Constituents from the Colombian Medicinal Plant Maytenus laevis［J］. Journal of Natural Products，2004, 67:1919.